Пусть в процессе азидо-тетразольной таутомерии несимметрично замещенный азидопиримидин может давать два различных тетразола и :
В случае пренебрежения релаксацией динамическая матрица этого процесса будет выглядеть так:
В приближении начальной скорости (при разложении в ряд Тейлора до первого порядка) интенсивности пиков в спектре NOESY будут такими:
Можно пронормировать эту матрицу на сумму интенсивностей всех диагональных пиков и кросс-пиков:
Константы равновесия и лучше всего определить из отдельного одномерного спектра, зарегистрированного при той же температуре, что и спектр NOESY, так как в одномерном спектре пики интегрируются более точно. Однако, если подходящего одномерного спектра нет, а двумерный спектр зарегистрирован с достаточно хорошим качеством, то можно найти константы равновесия и прямо из спектра NOESY:
В приближении начальной скорости нельзя вычислить интенсивность кросс-пиков между сигналами тетразолов и , так как они не обмениваются между собой непосредственно. Но, если продолжить разложение в ряд Тейлора до второго порядка, то можно получить:
Георгий Сальников, sge@nmr.nioch.nsc.ru