Пример 2: азидо-тетразольная таутомерия в симметрично замещенном азидопиримидине, частично вырожденный трехпозиционный обмен

Пусть в процессе азидо-тетразольной таутомерии симметрично замещенный азидопиримидин $C$ может давать два химически неразличимых тетразола $A$ и $A^{'}$, являющихся зеркальным отражением друг друга:

$\displaystyle A\rightleftarrows C\rightleftarrows A^{'}
$

Очевидно, что для такой системы будет иметь место равенство следующих констант равновесия и констант скорости:
$K_{A^{'}C}=K_{AC}$; $k_{CA^{'}}=k_{CA}$.
С учетом этого, матрица интенсивностей пиков NOESY будет выглядеть так:

$\displaystyle \mathbf{I}\left(\tau\right)\approx\left(\begin{array}{ccc}
K_{AC}...
...}k_{CA}\tau & K_{AC}k_{CA}\tau & 1-2K_{AC}k_{CA}\tau
\end{array}\right)C{}_{0}
$



Разделы
Георгий Сальников, sge@nmr.nioch.nsc.ru
г. Новосибирск, 2017 г.