Пример 2.2: три пика

Если теперь мы рассмотрим не одно, а два ядра, химические сдвиги которых в тетразолах различны ($A$ и $B$), а в азиде совпадают ($C$), то фактически мы получим удвоенную матрицу интенсивностей:

$\displaystyle \mathbf{I}\left(\tau\right)\approx2\left(\begin{array}{ccc}
K_{AC...
...}k_{CA}\tau & K_{AC}k_{CA}\tau & 1-2K_{AC}k_{CA}\tau
\end{array}\right)C{}_{0}
$

Соответственно, выражения для констант равновесия и констант скорости будут такими:

$\displaystyle C_{0}=\frac{I_{AA}+I_{BB}+I_{CC}+I_{AB}+I_{BA}+I_{AC}+I_{CA}+I_{BC}+I_{CB}}{4K_{AC}+2}
$

$\displaystyle I_{AA}+I_{AB}+I_{AC}+I_{BA}+I_{BB}+I_{BC}:I_{CA}+I_{CB}+I_{CC}=4K_{AC}:2
$

$\displaystyle k_{CA}=\frac{I_{AC}+I_{CA}+I_{BC}+I_{CB}}{8K_{AC}\tau C_{0}}=\fra...
...eft(I_{AA}+I_{BB}+I_{AB}+I_{BA}\right)+I_{AC}+I_{CA}+I_{BC}+I_{CB}\right)\tau}
$

В этом случае появятся также и кросс-пики второго порядка между сигналами несимметричных ядер $A$ и $B$ тетразолов, обменивающихся между собой через азид. Их интенсивность будет равна:

$\displaystyle I_{AB}=I_{BA}=C{}_{0}\left(K_{AC}k_{CA}\tau\right)^{2}
$

Георгий Сальников, sge@nmr.nioch.nsc.ru
г. Новосибирск, 2017 г.